染料敏化可以增強(qiáng)稀土上轉(zhuǎn)換納米粒子（UCNPs）的上轉(zhuǎn)換發(fā)光（UCL）娃殖，但受到從有機(jī)染料到稀土離子Yb3+的界面能量轉(zhuǎn)移的阻礙。為了克服這些限制议谷，我們改變了染料共軛結(jié)構(gòu)上的配位位點(diǎn)炉爆，并最小化上轉(zhuǎn)換納米粒子中Yb3+和染料的熒光中心之間的距離。我們?cè)O(shè)計(jì)的近紅外（NIR）染料二磺化-吲哚菁綠（二磺化-ICG）作為天線分子卧晓，與單獨(dú)使用980 nm激發(fā)的UCNPs相比芬首，在808 nm激發(fā)下的發(fā)光強(qiáng)度增加了2413倍。亮度的顯著提高歸因于納米粒子中從二磺化-ICG到Y(jié)b3+的能量轉(zhuǎn)移效率高達(dá)72.1%逼裆，其中大部分能量來(lái)自二磺化-ICG的三線態(tài)郁稍。縮短染料和鑭系離子之間的距離增加了能量轉(zhuǎn)移的可能性并增強(qiáng)了重原子效應(yīng)胜宇，從而增多了三線態(tài)的布居數(shù)耀怜，改善了染料的三線態(tài)敏化上轉(zhuǎn)換恢着。重要的是，該方法也適用于730 nm激發(fā)Cy7-SO3敏化體系财破，克服了Cy7和Yb3+之間嚴(yán)重的光譜失配然评，實(shí)現(xiàn)了52倍的發(fā)光增強(qiáng)。此外狈究，我們證明了通過(guò)染料敏化在單顆粒水平上增強(qiáng)上轉(zhuǎn)換。該策略擴(kuò)大了近紅外染料敏化的范圍盏求，并為高效染料敏化上轉(zhuǎn)換體系開(kāi)辟了新途徑抖锥。

高效吸光率是構(gòu)建高性能發(fā)光材料，尤其是長(zhǎng)波近紅外(NIR-II)材料的關(guān)鍵碎罚，因此尋求一種高效磅废、通用的提高吸光率的策略非常重要，但仍然是一個(gè)棘手的挑戰(zhàn)荆烈。在這項(xiàng)工作中拯勉，作者發(fā)現(xiàn)了一種簡(jiǎn)單而有效的設(shè)計(jì)策略，包括引入金(I)單元憔购，可以有效地提高聚集誘導(dǎo)發(fā)射發(fā)光物質(zhì)(AIEgens)的吸收率宫峦。由于吸收率的有效提高，與TBTP配體相比玫鸟，具有代表性的AIE活性TBTP- Au表現(xiàn)出更優(yōu)越的NIR-II (1220 nm)發(fā)光导绷，更高的光熱轉(zhuǎn)換效率，以及獨(dú)特的細(xì)胞內(nèi)活性氧生成能力态罪。利用這些改進(jìn)锌仅，制備的腫瘤靶向TBTP-Au-cRGD納米顆粒在體內(nèi)實(shí)現(xiàn)了特異性的NIR-II腫瘤成像蚣旱，并通過(guò)協(xié)同化療和光熱治療發(fā)揮了高效的癌癥治療作用。因此檐盟，本研究為構(gòu)建高吸收發(fā)光材料提供了一種新的有效策略，并證明了金(I)基AIEgens作為多功能治療劑的巨大潛力押桃。

半胱氨酸組織蛋白酶誘導(dǎo)纖維帽分解葵萎，導(dǎo)致動(dòng)脈粥樣硬化斑塊破裂，是心臟病發(fā)作怨规、中風(fēng)等急性心血管事件的重要誘因陌宿。然而，由于現(xiàn)有的動(dòng)脈粥樣硬化相關(guān)組織蛋白酶熒光探針特異性低且穿透深度不足波丰，因此準(zhǔn)確測(cè)量斑塊中組織蛋白酶B (CTB)活性具有挑戰(zhàn)性壳坪，阻礙了對(duì)斑塊易損性的可靠評(píng)估。為了解決這些限制掰烟，作者將親脂烷基鏈和親水CTB底物添加到半花青堿支架中爽蝴，開(kāi)發(fā)出一種脂解鎖CTB響應(yīng)探針(L-CRP)沐批，該探針使用脂質(zhì)和CTB作為解鎖光聲(PA)信號(hào)的兩個(gè)關(guān)鍵，用于測(cè)量親脂環(huán)境中CTB活性蝎亚。這些特性使L-CRP能夠可靠地成像泡沫細(xì)胞和動(dòng)脈粥樣硬化斑塊中特定的CTB活性九孩，同時(shí)對(duì)脂質(zhì)缺乏環(huán)境(如m1型巨噬細(xì)胞和LPS誘導(dǎo)的炎癥病變)中的CTB保持沉默。此外发框，與目前基于近紅外熒光成像的CTB探針(~ 0.3 cm)相比躺彬，L-CRP可激活的PA信號(hào)具有更深的組織穿透能力(>1.0 cm)，適用于活體小鼠動(dòng)脈粥樣硬化成像梅惯。在動(dòng)脈粥樣硬化小鼠中宪拥，L-CRP動(dòng)態(tài)報(bào)告斑塊內(nèi)CTB水平，其與斑塊易損特征(如纖維帽厚度铣减、巨噬細(xì)胞募集她君、壞死核心大小)密切相關(guān)，從而實(shí)現(xiàn)動(dòng)脈粥樣硬化小鼠合并肺炎的風(fēng)險(xiǎn)分層葫哗。此外缔刹，L-CRP成功地識(shí)別

雖然光熱療法(PTT)由于避免了抗生素的濫用而成為耐藥細(xì)菌感染的一種有前景的治療方法，但限制治療效率的其他挑戰(zhàn)是感染病變的靶向性差和對(duì)革蘭氏陰性菌細(xì)胞膜的滲透性低劣针。在此校镐，作者開(kāi)發(fā)了一種仿生中性粒細(xì)胞樣聚集誘導(dǎo)發(fā)射(AIE)納米機(jī)器人(CM@ AIE NPs)，用于精確的炎癥部位歸巢和有效的PTT效果捺典。由于其表面負(fù)載的中性粒細(xì)胞膜灭翔，CM@AIE NPs可以模擬源細(xì)胞，從而與免疫調(diào)節(jié)分子相互作用辣苏，否則將靶向內(nèi)源性中性粒細(xì)胞肝箱。AIE發(fā)光源(AIEgens)具有二次近紅外吸收和優(yōu)異的光熱特性，可以實(shí)現(xiàn)在炎癥部位的精確定位和治療稀蟋，從而最大限度地減少對(duì)周圍正常組織的損傷煌张。此外，CM@AIE np介導(dǎo)的PTT在體內(nèi)通過(guò)980 nm激光照射刺激退客，有助于治療深度的程度骏融，限制了對(duì)皮膚組織的損傷。良好的生物相容性和優(yōu)異的體內(nèi)外抗菌效果證明CM@AIE NPs可為廣譜抗菌應(yīng)用提供策略萌狂。

程序性癌細(xì)胞死亡(PCD)的實(shí)時(shí)成像是監(jiān)測(cè)癌癥治療效果和制定治療方案的必要條件;然而档玻，腫瘤內(nèi)焦亡的特異性體內(nèi)檢測(cè)仍然具有挑戰(zhàn)性。本文報(bào)道了一種雙鎖定串聯(lián)激活探針(DTAP)茫藏，用于近紅外熒光(NIRF)成像活小鼠腫瘤化學(xué)免疫治療期間的瘤內(nèi)焦亡误趴。該探針包括一種雙鎖的半花青堿染料，該染料具有酶反應(yīng)性片段务傲，可以被與熱作用相關(guān)的生物標(biāo)志物(Caspase-1)和癌癥生物標(biāo)志物(GGT)同時(shí)切割凉当，從而打開(kāi)其NIRF信號(hào)枣申。由于焦亡在觸發(fā)抗腫瘤免疫反應(yīng)中起著至關(guān)重要的作用，DTAP的激活信號(hào)與腫瘤浸潤(rùn)細(xì)胞毒性T淋巴細(xì)胞的數(shù)量和腫瘤生長(zhǎng)抑制有很好的相關(guān)性看杭，從而可以預(yù)測(cè)癌癥的治療效果忠藤。本研究也為研究焦亡在癌癥治療中的調(diào)控機(jī)制和優(yōu)化精準(zhǔn)醫(yī)學(xué)的癌癥化學(xué)免疫治療提供了一種無(wú)創(chuàng)技術(shù)。

將蛋白水解靶向嵌合體(PROTAC)的蛋白質(zhì)降解活性限制在癌癥病變上楼雹，可以確保精確治療模孩。然而，在體內(nèi)精確控制PROTAC在腫瘤區(qū)域的功能仍然是一個(gè)挑戰(zhàn)贮缅。作者在此描述了一種近紅外(NIR)光激活的納米PROTAC (NAP)瓜贾，用于腫瘤小鼠的遠(yuǎn)程可控蛋白水解。NAP是由PROTAC的兩親性共軛物通過(guò)單線態(tài)氧(1O2)可切割連接劑與近紅外光敏劑連接而成的分子自組裝形成的携悯。PROTAC的活性最初是未被激活的，但可以在近紅外光照射下遠(yuǎn)程啟動(dòng)筷笨，通過(guò)光敏劑產(chǎn)生1O2憔鬼。作者證明了NAP能夠以近紅外光指示的方式使含溴結(jié)構(gòu)域蛋白4 (BRD4)的腫瘤特異性降解。這與光動(dòng)力療法(PDT)相結(jié)合胃夏，引起腫瘤生長(zhǎng)的有效抑制轴或。因此，這項(xiàng)工作提出了一種新的方法來(lái)控制目標(biāo)蛋白降解的PROTAC仰禀。

第二個(gè)近紅外窗口(NIR-II, 1,000 - 1,700 nm)的光學(xué)成像在非侵入性體內(nèi)檢測(cè)中具有很大的前景照雁。然而，由于在理想的NIR-IIb (1,500-1,700 nm)“深層組織透明”子窗口中缺乏可用的熒光探針和多路復(fù)用技術(shù)答恶，實(shí)時(shí)動(dòng)態(tài)多路復(fù)用成像仍然具有挑戰(zhàn)性饺蚊。 本文報(bào)道了基于銩的三相降移納米粒子(α-TmNPs)的1632 nm熒光擴(kuò)增。這一策略也被用于摻雜NIR-II Er3+ (α-ErNPs)或Ho3+ (α-HoNPs)的納米顆粒的熒光增強(qiáng)悬嗓。同時(shí)污呼，作者開(kāi)發(fā)了一種具有高時(shí)空同步性和精度的雙通道同步成像系統(tǒng)。NIR-IIb α-TmNPs和α-ErNPs促進(jìn)了小鼠皮下組織和缺血性腦卒中模型的血管運(yùn)動(dòng)活性和單細(xì)胞水平中性粒細(xì)胞行為的無(wú)創(chuàng)實(shí)時(shí)動(dòng)態(tài)多路成像包竹。

發(fā)具有強(qiáng)羥基自由基(·OH)形成的I型光敏劑(ps)在厭氧腫瘤治療中尤為重要燕酷。另一方面，如何獲得高效的固態(tài)分子內(nèi)運(yùn)動(dòng)來(lái)促進(jìn)分子機(jī)器和分子馬達(dá)的發(fā)展是一個(gè)挑戰(zhàn)周瞎。然而苗缩，他們之間的關(guān)系從未透露。本文研制了一種具有顯著供體-受體效應(yīng)的吡嗪基近紅外I型PS声诸。值得注意的是酱讶，通過(guò)分子內(nèi)工程和分子間工程的結(jié)合，使分子內(nèi)運(yùn)動(dòng)幾乎最大化彼乌，同時(shí)引入無(wú)限的鍵拉伸振動(dòng)浴麻，促進(jìn)基團(tuán)旋轉(zhuǎn)得问。實(shí)現(xiàn)了分子內(nèi)運(yùn)動(dòng)引起的光熱轉(zhuǎn)換，效率高達(dá)86.8%软免。PS的D-A構(gòu)象也能誘導(dǎo)0.07 eV的極小單重態(tài)-三重態(tài)分裂宫纬，這對(duì)促進(jìn)三重態(tài)敏化的系統(tǒng)間交叉至關(guān)重要。有趣的是膏萧，它的光敏性與分子內(nèi)運(yùn)動(dòng)密切相關(guān)漓骚，劇烈的運(yùn)動(dòng)可能會(huì)產(chǎn)生強(qiáng)烈的·OH生成。鑒于其優(yōu)異的光敏性和光熱行為榛泛，生物相容性PS顯示出優(yōu)越的成像引導(dǎo)癌癥協(xié)同治療蝌蹂。這項(xiàng)工作促進(jìn)了先進(jìn)PS在生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用和固態(tài)分子內(nèi)運(yùn)動(dòng)方面的發(fā)展。

類風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎(RA)是一種以關(guān)節(jié)炎癥為特征的慢性自身免疫性疾病曹锨。巨噬細(xì)胞通過(guò)不斷的細(xì)胞積累和細(xì)胞因子的分泌孤个，加速RA的病理過(guò)程。因此沛简，巨噬細(xì)胞的多尺度可視化對(duì)RA的早期診斷具有重要意義齐鲤。在這項(xiàng)工作中，開(kāi)發(fā)了葉酸受體靶向的Cptnc-4F納米探針椒楣，命名為FA-CF-NPs给郊，用于RA小鼠模型巨噬細(xì)胞的雙模型分子成像。FA-CF-NPs具有互補(bǔ)的成像優(yōu)勢(shì)捧灰，在第二近紅外窗口(NIR-Ⅱ)具有較高的熒光靈敏度和分辨率淆九，并且具有良好的光聲(PA)成像與深部組織穿透的對(duì)比度。FA-CF-NPs表面的葉酸配體對(duì)葉酸受體過(guò)表達(dá)的巨噬細(xì)胞具有高親和力毛俏，確保了納米探針在體內(nèi)成像的特異性靶向功能炭庙。利用FA-CF-NPs實(shí)現(xiàn)NIR-Ⅱ熒光成像，準(zhǔn)確定位關(guān)節(jié)內(nèi)巨噬細(xì)胞煌寇，獲得15.5的高信本比(SBR)煤搜。同時(shí)進(jìn)行PA成像，觀察全關(guān)節(jié)縱切面巨噬細(xì)胞分布唧席。此外擦盾，在沒(méi)有滑膜炎和軟骨丟失等RA病理的小鼠關(guān)節(jié)中檢測(cè)到巨噬細(xì)胞浸潤(rùn)。該結(jié)果為RA的體內(nèi)巨噬細(xì)胞追蹤和早期診斷提供了機(jī)會(huì)淌哟。

近紅外(NIR)-II (1000-1350 nm)吸收劑具有穿透深層組織和高允許最大曝光功率的優(yōu)點(diǎn)，在光熱轉(zhuǎn)換領(lǐng)域受到了廣泛的關(guān)注徒仓。為了提高特異性腐碱，引入刺激響應(yīng)行為為在不同環(huán)境下實(shí)現(xiàn)智能NIR-II光熱轉(zhuǎn)換提供了一種有希望的方法。然而，目前NIR-II吸收劑大多由共軛聚合物構(gòu)成症见，難以用刺激響應(yīng)段修飾喂走，而小分子發(fā)色團(tuán)可以簡(jiǎn)單地功能化，但其共軛長(zhǎng)度短谋作，吸收帶受到極大限制芋肠。為了解決這一固有矛盾，開(kāi)發(fā)了一系列“開(kāi)啟”型吸收劑遵蚜，在質(zhì)子化刺激下帖池，在第一和第二近紅外窗口具有兩級(jí)超大紅移吸收。通過(guò)EPR光譜和DFT計(jì)算進(jìn)一步研究了這種色移行為的機(jī)理吭净。在808 nm和1064 nm激光照射下睡汹，光熱轉(zhuǎn)換能力可以同步開(kāi)啟和關(guān)閉。作者相信“開(kāi)啟”型NIR-II吸收體將為設(shè)計(jì)具有可控NIR-I和NIR-II光熱轉(zhuǎn)換能力的智能材料提供巨大的靈感寂殉。